分子内氢键是分子间形成的氢键的一种等价形式，分子内氢键使得溶沸点降低。分子内氢键的形成发生在分子缔合在一起形成氢键时，一个分子中相邻近的原子之间可能发生键的断裂，然后通过分子间相互作用，形成所谓的分子内氢键。
分子内氢键是指分子内存在的由电负性大、可极化性强分子对氢原子的极性吸引力。常见的分子内氢键往往形成平面环，存在于分子内部。对物质的物理性质产生影响，使熔点，沸点，溶解度，粘度，密度发生不同变化。
分子内氢键会使化学键减弱，分子间作用力相应减弱。同时，分子内氢键会使物质的熔点降低，沸点降低，溶解度减小等变化。
此外，分子内氢键对物质熔沸点的影响与极性大小有关。极性分子形成的氢键对沸点升高有利，使分子间相互作用力增大并相应增加物质的熔点沸点。
对于含有分子内氢键的物质，其结构通常为V字形。对于这类物质来说，分子之间存在氢键，但分子内的相互作用也显著，这使得分子内的相互作用不能完全被分子的缔合所抵消，从而降低了物质的沸点。
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